以方鉛礦(主要成分為PbS,含有FeS2等雜質)為原料制備PbSO4并測定含量。
步驟Ⅰ:浸取。將方鉛礦、軟錳礦(主要成分為MnO2)和鹽酸、氯化鈉在如圖所示裝置中反應。反應結束后過濾。

步驟Ⅱ:調pH。取濾液加入MnO,調節pH,過濾得濾渣和濾液(主要含Na+、Ca2+、Pb2+、Mn2+、Cl-等)。
步驟Ⅲ:制備PbSO4。
步驟Ⅳ:測定PbSO4含量。
已知:a.PbCl2難溶于冷水,易溶于熱水
b.PbCl2(s)+2Cl-(aq)=PbCl42-(aq)ΔH>0
c.Ksp(PbSO4)=1.08×10-8,Ksp(PbCl2)=1.6×10-3
(1)①“浸取”時生成PbCl2和S的化學方程式為 MnO2+PbS+4HClΔ
PbCl2+S+MnCl2+2H2OMnO2+PbS+4HClΔ
PbCl2+S+MnCl2+2H2O。
②“浸取”時加入氯化鈉的目的是 提供Cl-,增大Cl-濃度,使PbCl2形成PbCl42-溶于水提供Cl-,增大Cl-濃度,使PbCl2形成PbCl42-溶于水。
③“浸取”速率隨反應進行會變慢,除反應物濃度減小的原因外,還可能為 生成的硫覆蓋在礦石表面,使浸取速率變慢生成的硫覆蓋在礦石表面,使浸取速率變慢。
(2)“調pH”時得到的濾渣的成分為 Fe(OH)3、MnOFe(OH)3、MnO。
(3)制備PbSO4。請補充實驗方案:取調pH后的溶液,將濾液冷水沉降,過濾得到PbCl2固體,取PbCl2固體邊加入過量1mol?L-1H2SO4溶液邊攪拌,充分反應后,過濾,洗滌,直至最后一次洗滌液加入AgNO3溶液,無白色沉淀將濾液冷水沉降,過濾得到PbCl2固體,取PbCl2固體邊加入過量1mol?L-1H2SO4溶液邊攪拌,充分反應后,過濾,洗滌,直至最后一次洗滌液加入AgNO3溶液,無白色沉淀,干燥,得PbSO4晶體。(須選用的試劑:1mol?L-1H2SO4溶液、冷水、AgNO3溶液)
(4)測定PbSO4含量的方法如下:取PbSO4晶體0.4000g,加入堿性0.1000mol?L-1EDTA溶液26.00mL,再用0.1000mol?L-1ZnSO4溶液滴定過量的EDTA至終點,消耗ZnSO4溶液14.00mL(已知Pb2+、Zn2+與EDTA反應的化學計量比均為1:1)。計算PbSO4含量 90.9%90.9%(寫出計算過程)。
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【考點】探究物質的組成或測量物質的含量.
【答案】MnO2+PbS+4HCl
PbCl2+S+MnCl2+2H2O;提供Cl-,增大Cl-濃度,使PbCl2形成PbCl42-溶于水;生成的硫覆蓋在礦石表面,使浸取速率變慢;Fe(OH)3、MnO;將濾液冷水沉降,過濾得到PbCl2固體,取PbCl2固體邊加入過量1mol?L-1H2SO4溶液邊攪拌,充分反應后,過濾,洗滌,直至最后一次洗滌液加入AgNO3溶液,無白色沉淀;90.9%
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【解答】
【點評】
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