廢棄物的綜合利用既有利于節約資源，又有利于保護環境。實驗室利用廢舊電池的銅帽 （Cu、Zn 總含量約為99%）回收Cu并制備ZnO 的部分實驗過程如下：

（1）寫出銅帽溶解時銅與加入的稀硫酸、30%H₂O₂反應的化學方程式：

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

，銅帽溶解完全后，需加熱（至沸）將溶液中過量的H₂O₂除去。
（2）為確定加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質為鐵及其氧化物）的量，實驗中需測定除去H₂O₂ 后溶液中Cu²⁺的含量。實驗操作為：準確量取一定體積的含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調節溶液pH=3～4，加入過量的KI，用Na₂S₂O₃標準溶液滴定至終點。上述過程中反應的離子方程式如下：
2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂   2S₂

O

2

-

3

+I₂=2I^-+S₄

O

2

-

6

①滴定終點的判斷方法是

當滴加最后一滴Na₂S₂O₃標準溶液后，溶液藍色褪去，且半分鐘內顏色不變，說明達到滴定終點

當滴加最后一滴Na₂S₂O₃標準溶液后，溶液藍色褪去，且半分鐘內顏色不變，說明達到滴定終點

；
②某同學稱取1.0g電池銅帽進行實驗，得到100.00mL含有Cu²⁺的溶液，量取20.00mL上述含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調節溶液pH=3～4，加入過量的KI，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定至終點。再重復操作實驗3次，記錄數據如下：

實驗編號	1	2	3	4
V （Na2S2O3）（mL）	28.32	25.31	25..30	25.32

計算電池銅帽中Cu的質量分數為

80.99

80.99

%（結果保留四位有效數字），若滴定前溶液中的H₂O₂沒有除盡，則所測定c（Cu²⁺）：將會填

偏高

偏高

（偏高、偏低或無影響 ）。
（3）已知pH＞11 時Zn（OH） ₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）]₄^2-。如圖列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀 的pH（開始沉淀pH 以離子濃度為1.0 mol?L^-1計）。

實驗中可選用的試劑：30% H₂O₂、1.0 mol?L^-1 HNO₃、1.0 mol?L^-1 NaOH。由除去銅的濾液制備ZnO的 實驗步驟依次為（以最佳方案填寫）：
①向濾液中加入適量30% H₂O₂，使其充分反應；
②

滴加1.0mol?L^-1NaOH，調節溶液pH約為5

滴加1.0mol?L^-1NaOH，調節溶液pH約為5

；
③過濾；
④

向濾液中滴加1.0mol?L^-1NaOH，調節溶液pH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

向濾液中滴加1.0mol?L^-1NaOH，調節溶液pH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

；
⑤過濾、洗滌、干燥；
⑥900℃煅燒。
（4）常溫下，若向50mL 0.002mol?L^-1CuSO₄溶液中加入50mL0.0044 mol?L^-1 NaOH溶液，生成了沉淀。已知K_sp[Cu（OH）₂]=2.0×10^-20（mol?L^-1）³，計算沉淀生成后溶液中c（Cu²⁺）=

5.0×10^-13

5.0×10^-13

mol?L^-1。