CH4-CO2重整能獲得氫能,同時能高效轉化溫室氣體。
(1)CH4-CO2重整反應的熱化學方程式為
反應Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)═2CO(g)+2H2(g)ΔH1
反應Ⅱ:H2(g)+CO2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=41kJ?mol-1
反應Ⅲ:CH4(g)═C(s)+2H2(g)ΔH2=75kJ?mol-1
1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,不同溫度下重整體系中,平衡時各組分的物質的量分數如圖1所示。
①CH4-CO2重整的主反應為 反應Ⅰ反應Ⅰ(填“反應Ⅰ”、“反應Ⅱ”或“反應Ⅲ”),判斷的理由是 H2O的物質的量分數非常小H2O的物質的量分數非常小。
②450~750℃時,平衡體系中CH4物質的量分數比CO2略大的原因是 CO和H2的物質的量分數比較大,且比較接近②反應Ⅱ消耗CO2的量大于反應Ⅲ消耗CH4的量CO和H2的物質的量分數比較大,且比較接近②反應Ⅱ消耗CO2的量大于反應Ⅲ消耗CH4的量。

(2)CH4-CO2重整過程中的積碳是反應催化劑失活的主要原因。積碳反應除反應Ⅲ外,還發生反應Ⅳ:2CO(g)═C(s)+CO2(g)ΔH4=-172kJ?mol-1積碳反應能迅速到達平衡狀態。CH4-CO2重整反應中1g催化劑上產生的積碳的質量與溫度的關系如圖2所示。
①ΔH=+247+247kJ?mol-1。
②溫度低于700℃時,積碳的質量隨溫度的升高而增多的原因是 溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應Ⅲ進行,不利于反應Ⅳ,且溫度對反應Ⅲ的影響大于對反應Ⅳ的影響溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應Ⅲ進行,不利于反應Ⅳ,且溫度對反應Ⅲ的影響大于對反應Ⅳ的影響。
(3)在催化劑a和催化劑b分別作用下,CH4-CO2重整反應相同時間,控制其他條件相同,催化劑表面均產生積碳。對附著積碳的催化劑a和催化劑b在空氣中加熱以除去積碳(該過程催化劑不發生反應),固體的質量變化如圖3所示。則重整反應中能保持較長時間催化活性的是 催化劑b催化劑b(填“催化劑a”或“催化劑b”),判斷的理由是 剩余固體的質量與原始固體質量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質量與原始固體質量的比值大于催化劑a剩余固體的質量與原始固體質量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質量與原始固體質量的比值大于催化劑a。

【答案】反應Ⅰ;H2O的物質的量分數非常小;CO和H2的物質的量分數比較大,且比較接近②反應Ⅱ消耗CO2的量大于反應Ⅲ消耗CH4的量;+247;溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應Ⅲ進行,不利于反應Ⅳ,且溫度對反應Ⅲ的影響大于對反應Ⅳ的影響;催化劑b;剩余固體的質量與原始固體質量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質量與原始固體質量的比值大于催化劑a
【解答】
【點評】
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