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          從分金渣(主要成分為AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中獲取高純銀的流程如圖所示:

          已知:在上述反應的溫度下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2S)=6.38×10-50。
          (1)“預處理”加入FeCl3溶液將Ag2S轉化為AgCl,反應的化學方程式為
          2FeCl3+Ag2S═2FeCl2+S+2AgCl
          2FeCl3+Ag2S═2FeCl2+S+2AgCl
          。
          (2)氯化銀的晶胞如圖-1,Ag+周圍最近且等距離的Ag+數目為
          12
          12
          。
          (3)已知:Ag++2
          SO
          2
          -
          3
          ?[Ag(SO32]3-,Ag++2
          SO
          2
          -
          3
          ?[Ag(SO32]3-,K=1.0×108.68,“分銀”時,AgCl與Na2SO3反應生成[Ag(SO32]3-,該反應的平衡常數K=
          1.8×10-1.32
          1.8×10-1.32
          。
          (4)“分銀”時,[Ag(SO32]3-的濃度與溶液pH的關系如圖-2;
          SO
          2
          -
          3
          及其與H+形成的微粒的濃度分數α隨溶液pH變化的關系如圖-3?!胺帚y”時,終點pH需控制的范圍及原因為
          8~9,pH為8~9時
          SO
          2
          -
          3
          濃度較大,有利于AgCl與
          SO
          2
          -
          3
          反應生成
          [
          A
          g
          SO
          3
          2
          ]
          3
          -
          8~9,pH為8~9時
          SO
          2
          -
          3
          濃度較大,有利于AgCl與
          SO
          2
          -
          3
          反應生成
          [
          A
          g
          SO
          3
          2
          ]
          3
          -

          (5)“還原”時發生反應的離子方程式為
          4[Ag(NH32]++N2H4?H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4
          NH
          +
          4
          +H2O
          4[Ag(NH32]++N2H4?H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4
          NH
          +
          4
          +H2O
          。
          (6)已如Ag++SCN-═AgSCN↓(白色),測定所制銀樣品純度的過程為(雜質不反應):
          ①稱取制備的銀樣品1.0800g,加適量稀硝酸溶解,定容到100mL容量瓶中。
          ②準確量取25.00mL溶液于錐形瓶中,酸化后滴入幾滴NH4Fe(SO42溶液作指示劑,再用0.1000mol?L-1NH4SCN標準溶液滴定,滴定終點時溶液變為血紅色。
          ③重復②的操作2次,所用NH4SCN標準溶液的平均體積為24.00mL。
          計算樣品中銀的質量分數(寫出計算過程)
          Ag++SCN-═AgSCN↓(白色),則n(Ag)=n(KSCN)=24.00×10-3L×0.1000mol/L×
          100
          m
          L
          25
          .
          00
          m
          L
          =9.6×10-3mol,樣品中銀的質量分數為
          1
          .
          0368
          g
          1
          .
          0800
          g
          ×100%=96.0%
          Ag++SCN-═AgSCN↓(白色),則n(Ag)=n(KSCN)=24.00×10-3L×0.1000mol/L×
          100
          m
          L
          25
          .
          00
          m
          L
          =9.6×10-3mol,樣品中銀的質量分數為
          1
          .
          0368
          g
          1
          .
          0800
          g
          ×100%=96.0%
          。

          【考點】沉淀溶解平衡
          【答案】2FeCl3+Ag2S═2FeCl2+S+2AgCl;12;1.8×10-1.32;8~9,pH為8~9時
          SO
          2
          -
          3
          濃度較大,有利于AgCl與
          SO
          2
          -
          3
          反應生成
          [
          A
          g
          SO
          3
          2
          ]
          3
          -
          ;4[Ag(NH32]++N2H4?H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4
          NH
          +
          4
          +H2O;Ag++SCN-═AgSCN↓(白色),則n(Ag)=n(KSCN)=24.00×10-3L×0.1000mol/L×
          100
          m
          L
          25
          .
          00
          m
          L
          =9.6×10-3mol,樣品中銀的質量分數為
          1
          .
          0368
          g
          1
          .
          0800
          g
          ×100%=96.0%
          【解答】
          【點評】
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          發布:2024/5/13 8:0:8組卷:319難度:0.5
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