某?組實驗探究不同條件下KMnO₄溶液與Na₂SO₃溶液的反應。
已知：
ⅰ.Mn

O

-

4

在一定條件下可被還原為：

M

n

O

2

-

4

（綠色）、Mn²⁺（?色）、MnO₂（棕?色）。
ⅱ.

M

n

O

2

-

4

在中性、酸性溶液中不穩定，易發生歧化反應，產生棕?色沉淀，溶液變為紫色。

實驗	序號	物質a	實驗現象
4滴物質a 6滴（約0.3mL）0.1mol?L-1Na2SO3溶液 2mL0.01mol?L-1KMnO4溶液	Ⅰ	3mol?L-1H2SO4溶液	紫?溶液變淺??乎無色
	Ⅱ	H2O	紫?褪去，產生棕??沉淀
	Ⅲ	6mol?L-1NaOH溶液	溶液變綠，一段時間后綠?消失，產生棕??沉淀

（1）實驗Ⅰ～Ⅲ的操作過程中，加入Na₂SO₃溶液和物質a時，應先加

物質a

物質a

。
（2）實驗Ⅰ中，

M

n

O

-

4

的還原產物為

Mn²⁺

Mn²⁺

。
（3）實驗Ⅱ中發生反應的離??程式為

2

M

n

O

-

4

+3

SO

2

-

3

+H₂O=2MnO₂↓+3

SO

2

-

4

+2OH^-

2

M

n

O

-

4

+3

SO

2

-

3

+H₂O=2MnO₂↓+3

SO

2

-

4

+2OH^-

。
（4）已知：可從電極反應?度分析物質氧化性和還原性的變化。用電極反應式表示實驗Ⅲ中溶液變綠時發生的氧化反應

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

。
（5）解釋實驗Ⅲ中“一段時間后綠色消失，產生棕黑色沉淀”的原因

生成

M

n

O

2

-

4

繼續氧化未反應完的

SO

2

-

3

，使綠色消失產生棕黑色沉淀，

M

n

O

2

-

4

+

SO

2

-

3

+H₂O=MnO₂↓+

SO

2

-

4

+2OH^-

生成

M

n

O

2

-

4

繼續氧化未反應完的

SO

2

-

3

，使綠色消失產生棕黑色沉淀，

M

n

O

2

-

4

+

SO

2

-

3

+H₂O=MnO₂↓+

SO

2

-

4

+2OH^-

。
（6）若想觀察KMnO₄溶液與Na₂SO₃溶液反應后溶液為持續穩定的綠色，設計實驗?案

向2mL0.01mol/LKMnO₄溶液滴加4滴6mol/LNaOH溶液，再滴加2mL（約0.1mL）0.1mol/LNa₂SO₃溶液

向2mL0.01mol/LKMnO₄溶液滴加4滴6mol/LNaOH溶液，再滴加2mL（約0.1mL）0.1mol/LNa₂SO₃溶液

。
（7）改?0.1mol?L^-1KMnO₄溶液重復實驗Ⅰ，發現紫?溶液變淺并產生棕黑色沉淀，寫出產生棕黑色沉淀的離??程式

2

M

n

O

-

4

+3Mn²⁺+2H₂O=5MnO₂↓+4H⁺

2

M

n

O

-

4

+3Mn²⁺+2H₂O=5MnO₂↓+4H⁺

。