氫能是一種理想的綠色能源，利用太陽能兩步法甲烷蒸氣重整制氫，其原理合成示意圖如下：

回答下列問題：
（1）第Ⅰ步：NiFe₂O₄（s）+CH₄（g）?NiO（s）+2FeO（s）+CO（g）+2H₂（g）　ΔH₁=a kJ?mol^-1。總反應可表示為CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）　ΔH₂=b kJ?mol^-1。寫出第Ⅱ步反應的熱化學方程式：

NiO（s）+2FeO（s）+H₂O（g）?NiFe₂O₄（s）+H₂（g）　ΔH=（b-a）kJ?mol^-1

NiO（s）+2FeO（s）+H₂O（g）?NiFe₂O₄（s）+H₂（g）　ΔH=（b-a）kJ?mol^-1

。
（2）第Ⅰ、Ⅱ步反應的lgK_pT圖象如圖。

由圖象可知a

大于

大于

b（填“大于”或“小于”），1000℃時，第Ⅱ步反應的壓強平衡常數K_p=

10

10

，測得該溫度下第Ⅰ步反應平衡時CH₄的平衡分壓p（CH₄）=4.0kPa,則平衡混合氣體中H₂的體積分數為

58.8%

58.8%

（保留一位小數）。
（3）第Ⅰ步反應產生的合成氣（CO和H₂的混合氣體）可用于F-T合成（以合成氣為原料在催化劑和適當條件下合成碳氫化合物的工藝過程）。合成碳氫化合物時易發生副反應CO+H₂O（g）?CO₂+H₂，如圖為相同條件下用不同催化劑在不同時間段測得反應體系內CO₂的體積分數，據此應選擇的催化劑是

Ⅱ

Ⅱ

（填“Ⅰ”或“Ⅱ”），選擇的依據是

催化劑Ⅱ對主反應選擇性高（或催化劑Ⅱ抑制 CO₂生成，減少了副產物）

催化劑Ⅱ對主反應選擇性高（或催化劑Ⅱ抑制 CO₂生成，減少了副產物）

。

（4）對于反應CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）　ΔH=+41.1 kJ?mol^-1，反應速率v=v_正-v_逆=k_正p（CO₂）?p（H₂）-k_逆p（CO）?p（H₂O），其中k_正、k_逆分別為正、逆反應速率常數，p為氣體的分壓（分壓=總壓×物質的量分數）。
①降低溫度，k_正-k_逆

減小

減小

（填“增大”“減小”或“不變”）；
②在TK、101 kPa下，按照n（CO₂）：n（H₂）=1：1投料，CO₂轉化率為50%時，

v

正

v

逆

=

4

5

，用氣體分壓表示的平衡常數K_p=

0.8

0.8

。