乙二醇是一種重要的化工基本原料。煤制乙二醇的工藝流程如圖。

（1）Ⅰ中氣化爐內主要反應有：
ⅰ.C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）△H₁=+131kJ?mol^-1
ⅱ.CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₂=-41kJ?mol^-1
①寫出CO₂被C還原成CO的熱化學反應方程式：

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ?mol^-1

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ?mol^-1

。
②其他條件相同時，增大氣化爐內水蒸氣的分壓P（混合氣體中某氣體的分壓越大，表明其濃度越大），達到平衡時各組分體積分數（φ）的變化如下表所示。解釋出現該變化趨勢的可能原因是

c（H₂O）增大，反應ⅱ平衡正向移動（主要影響）使c（CO）減小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

c（H₂O）增大，反應ⅱ平衡正向移動（主要影響）使c（CO）減小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

。

P/Mpa	φ（CO2）/%	φ（CO）/%	φ（H2）/%
0.017	15.79	31.50	51.23
0.041	19.52	27.12	52.04
0.065	21.15	23.36	54.14
0.088	21.64	21.72	55.46

（2）Ⅱ中的總反應是：4CO+4CH₃OH+O₂ 

一定條件

2+2H₂O，該過程分兩步進行。
第一步為CO與亞硝酸甲酯（CH₃ONO）在Pd催化劑作用下發生反應：2CO+2CH₃ONO

P

d

140

℃

+2NO。
第二步為常溫常壓下利用NO、CH₃OH和O₂進行的CH₃ONO再生反應。
①第二步反應的化學方程式是

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或總反應-第一步反應×2）

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或總反應-第一步反應×2）

。
②第一步反應的機理如圖所示，下列說法正確的是

bcd

bcd

。（填字母序號）

a.CH₃ONO中氮氧雙鍵在Pd表面斷裂
b.脫附過程1生成了草酸二甲酯
c.脫附過程2生成了副產物碳酸二甲酯（）
d.增大投料比[n（CO）：n（CH₃ONO）]，可提高最終產物中草酸二甲酯的比率
③第一步反應時，若CO中混有少量H₂，H₂在Pd表面易形成Pd-H中間體，結合第一步反應機理，推測因H₂導致生成的副產物有

HCOOCH₃

HCOOCH₃

、

CH₃OH

CH₃OH

。
（3）Ⅲ中，草酸二甲酯經過催化氫化即可生成乙二醇和甲醇。理論上，該反應中n（草酸二甲酯）：n（氫氣）=

1；4

1；4

。