CH4與CO2的干法重整(DRM)反應可同時轉化兩種溫室氣體,并制備CO和H2.主要反應如下:
反應Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1;
反應Ⅱ:CH4(g)+3CO2(g)?4CO(g)+2H2O(g)ΔH2;
反應Ⅲ:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH3
已知:反應Ⅰ、Ⅱ的自發均需高溫條件.
(1)上述三個反應的平衡常數Kp、ΔH與溫度T關系如圖1所示.圖中a點代表的是 ⅡⅡ(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反應的ΔH,ΔH3=-41-41kJ?mol-1.
(2)向密閉容器中,通入3molCO2和1molCH4,若僅考慮上述反應,平衡時CO2、CH4、CO、H2的物質的量隨溫度T的變化如圖2所示.

900K時,CH4的物質的量分數為 118118,用各物質的物質的量分數表示反應Ⅲ的平衡常數Kx=199199.900K后隨溫度升高,H2物質的量減少的原因為 900K后反應Ⅲ逆向進行的程度大900K后反應Ⅲ逆向進行的程度大.
(3)DRM反應目前普遍存在的一個難題是積碳,該過程與兩個反應有關
①CH4NiC+2H2 ΔH>0;
②2CO?C+CO2 ΔH<0.
目前積碳問題的解決方案主要有兩種:A.提高原料氣中CO2的占比;B.在常規的Ni催化劑中添加MgO,使其在催化劑表面與Ni形成共熔物.試解釋這兩種方法可以有效抑制積碳的原因 增大CO2濃度可以促使反應②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化劑表面的反應增大CO2濃度可以促使反應②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化劑表面的反應(答出兩條即可).
(4)使用CaO/Fe3O4/Ni復合催化劑,可顯著提高二氧化碳的轉化率,實現碳氫分離,并得到富含CO的產物,催化機理如圖3所示.請用化學方程式解釋Fe3O4循環的原理 Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4COFe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO.

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【答案】Ⅱ;-41;;;900K后反應Ⅲ逆向進行的程度大;增大CO2濃度可以促使反應②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化劑表面的反應;Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO
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【解答】
【點評】
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發布:2024/6/27 10:35:59組卷:83難度:0.3
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A.減小C2H2的濃度
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