乙二酸（H₂C₂O₄）俗稱草酸，為無色晶體，是二元弱酸，常溫下其電離常數K_a1=5.4×10^-2，K_a2=5.4×10^-5。回答下列問題：
（1）向10mL0.1mol?L^-1H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1NaOH溶液。
①當溶液中c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）時，加入V（NaOH）

＞

＞

10mL（填“＞”“=”或“＜”）。
②計算常溫時NaHC₂O₄溶液的水解常數為

1.9×10^-13

1.9×10^-13

（保留兩位有效數字）。
（2）某同學設計實驗測定含雜質的草酸晶體（H₂C₂O₄?2H₂O）純度（雜質不與酸性高錳酸鉀反應）。實驗過程如下：稱取mg草酸晶體于試管中，加水完全溶解，用cmol?L^-1KMnO₄標準溶液進行滴定。
①通常高錳酸鉀需要酸化才能進行實驗，通常用

A

A

酸化；
A．硫酸
B．鹽酸
C．硝酸
D．氫溴酸
②則判斷達到滴定終點時的現象是

當滴加最后半滴高錳酸鉀溶液時，溶液由無色變為淺紫紅色，且半分鐘不褪色

當滴加最后半滴高錳酸鉀溶液時，溶液由無色變為淺紫紅色，且半分鐘不褪色

；
③該過程中發生反應的離子方程式為

2MnO₄^-+6H⁺+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O

2MnO₄^-+6H⁺+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O

；
④滴定過程中消耗VmLKMnO₄標準溶液，草酸晶體純度為

31

.

5

c

V

m

%

31

.

5

c

V

m

%

。
（3）醫學研究表明，腎結石主要是由CaC₂O₄組成的，已知K_sp（CaC₂O₄）=2.3×10^-9，若血液經血小球過濾后，形成的尿液為200mL，其中含有Ca²⁺0.01g。為了不形成CaC₂O₄沉淀，則C₂O₄^2-的最高濃度為

1.84×10^-6

1.84×10^-6

mol?L^-1。