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          砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,其劇毒、難降解且易生物聚集的特點極大的威脅了水環境安全和人體健康。天然水體中砷元素主要以As(III)和As(V)存在,且As(III)的毒性更大。常見除砷的方法有沉淀法、氧化絮凝法和離子交換法等。
          (1)沉淀法除砷:砷酸鹽的溶解度小,工業上需要將廢水中和至pH>12,再用氧化劑將As(III)轉化成As(V),然后用石灰乳沉淀除砷,得到Ca5(AsO43OH沉淀?!俺辽椤钡淖罴褱囟瓤刂圃?0~85℃的原因是
          若溫度過低,反應速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降
          若溫度過低,反應速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降
          。
          (2)高鐵酸鹽氧化絮凝法除砷。

          已知:①As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種分布分數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數)與pH的關系分別如圖-1所示。②高鐵酸鉀易溶于水,具有強氧化性;溶液酸性越強,其氧化性越強;在pH<1的酸性條件下質子化,主要以HFeO4-形式存在。③高鐵酸鉀在一定pH范圍的水溶液中易生成Fe(OH)3膠體,溶液的pH對膠體粒子表面所帶電荷有影響。pH=7.1時,膠體粒子表面不帶電荷;pH>7.1時,膠體粒子表面帶負電荷,pH越高,表面所帶負電荷越多;pH<7.1時,膠體粒子表面帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多。
          ①pH<1時,HFeO4-將As(III)氧化為As(V)的離子方程式為
          2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O
          2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O
          。
          ②在一定pH范圍內,K2FeO4的還原產物可形成Fe(OH)3膠體,吸附As(V)的離子達到除砷目的;不同pH對K2FeO4氧化絮凝除砷影響如圖-2所示。除砷過程中控制廢水pH為4~7,pH過低或過高,砷的去除率都下降,其原因是
          pH過低,酸性增強,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產物Fe3+的量減少,產生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強,Fe3+直接反應生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降
          pH過低,酸性增強,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產物Fe3+的量減少,產生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強,Fe3+直接反應生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降

          (3)離子交換法除砷:強堿性離子交換樹脂上的OH與廢水中的H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-進行離子交換,OH-進入水中,H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-被樹脂固定以達到除As(V)目的;不同pH對As(V)去除率的影響如圖-3所示。結合As(V)在水溶液中的存在形態與pH的關系和OH-的交換效率分析,pH=4.5時去除率最高的原因是
          1個OH-可以交換1個H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個OH-,與AsO43-交換需要3個OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低
          1個OH-可以交換1個H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個OH-,與AsO43-交換需要3個OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低

          【答案】若溫度過低,反應速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降;2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O;pH過低,酸性增強,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產物Fe3+的量減少,產生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強,Fe3+直接反應生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降;1個OH-可以交換1個H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個OH-,與AsO43-交換需要3個OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低
          【解答】
          【點評】
          聲明:本試題解析著作權屬菁優網所有,未經書面同意,不得復制發布。
          發布:2024/4/20 14:35:0組卷:22難度:0.6
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          • 3.工業上常用微生物法、吸收法、電解法、還原法等消除硫、氮等引起的污染。
            (1)微生物法脫硫
            富含有機物的弱酸性廢水在SBR細菌作用下產生CH3COOH、H2等物質,可將廢水中
            SO
            2
            -
            4
            還原為H2S,同時用N2或CO2將H2S從水中吹出,再用堿液吸收。
            SO
            2
            -
            4
            的空間構型為
             

            ②CH3COOH與
            SO
            2
            -
            4
            在SBR細菌作用下生成CO2和H2S的離子方程式為
             

            ③將H2S從水中吹出時,用CO2比N2效果更好,其原因是
             

            (2)吸收法脫硫
            煙氣中的SO2可以用“亞硫酸銨吸收法”處理,發生的反應為(NH42SO3+SO2+H2O═2NH4HSO3,測得25℃時溶液pH與各組分物質的量分數的變化關系如圖-1所示.b點時溶液pH=7,則n(
            NH
            +
            4
            ):n(
            HSO
            -
            3
            )=
             


            (3)電解法脫硫
            用NaOH吸收后SO2,所得NaHSO3溶液經電解后可制取Na2S2O4溶液,反應裝置如圖-2所示。電解時每有1molS2
            O
            2
            -
            4
            生成有
             
            molH+透過質子交換膜。
            (4)還原法脫氮
            用催化劑協同納米零價鐵去除水體中
            NO
            -
            3
            。其催化還原反應的過程如圖-3所示。
            ①該反應機理中生成N2的過程可描述為
             

            ②過程中
            NO
            -
            3
            去除率及N2生成率如圖-4所示,為有效降低水體中氮元素的含量,宜調整水體pH為4.2,當pH<4.2時,隨pH減小,N2生成率逐漸降低的原因是
             

            發布:2024/12/30 5:30:2組卷:41引用:4難度:0.5
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