氯氣是一種重要的化工原料。
（1）由氧化物經氯化作用生成氯化物是工業生產氯化物的常用方法，例如，工業上，常采用“加碳氯化”的方法以高鈦渣（主要成分為TiO₂）為原料生產TiCl₄。已知：
TiO₂（s）+2Cl₂（g）=TiCl₄（g）+O₂（g）△H₁=+175.4 kJ?mol^-1；K_I=3.4×10^-29
2C（s）+O₂（g）=2CO（g）△H₂=-220.9 kJ?mol^-1；K_Ⅱ=1.2×10⁴⁸
沸騰爐中加碳氯化生成TiCl₄（g）和CO（g）的熱化學方程式：

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ?mol^-1

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ?mol^-1

。
結合數據說明氯化過程中加碳的理由

反應I+Ⅱ得：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g），K=K_IK_Ⅱ=4.1×10¹⁹遠大于K₁，反應Ⅱ使TiO₂氯化為TiCl₄得以實現；△H=△H_I+△H_Ⅱ=-45.5kJ?mol^-1，反應Ⅱ可為反應I提供所需的能量

反應I+Ⅱ得：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g），K=K_IK_Ⅱ=4.1×10¹⁹遠大于K₁，反應Ⅱ使TiO₂氯化為TiCl₄得以實現；△H=△H_I+△H_Ⅱ=-45.5kJ?mol^-1，反應Ⅱ可為反應I提供所需的能量

。
（2）Cl₂合成有機物時會產生副產物HCl。4HCl+O₂

C

u

O

/

C

u

C

l

400

℃

2Cl₂+2H₂O，可實現氯的循環利用。
①若該反應在體積不變的密閉容器中發生，當反應達平衡時，下列敘述正確的是 

ac

ac

a.v （HCl）=2 v（Cl₂）
b.4v_正（HCl）=v_逆（O₂）
c.又加入1mol O₂，達新平衡時，HCl的轉化率增大
d.分離出H₂O，達新平衡時，v_正（HCl）增大
②如圖是該反應兩種投料比[

n

（

HC

l

）

n

（

O

2

）

分別為4：1和2：1]下，反應溫度對HCl平衡轉化率影響的曲線。下列敘述正確的是

ad

ad

。

a.該反應的正反應是放熱反應
b.其他條件不變，升高溫度，平衡常數K值增大
c.若平衡常數K值變大，達新平衡前v_逆始終減小
d.若平衡常數K值變大，則平衡向正反應方向移動
（3）在一定溫度下，氯氣溶于水的過程及其平衡常數為：
Cl₂（g）?Cl₂（aq）   K₁=

c

（

C

l

2

）

P

Cl ₂（aq）+H₂O（l）?H⁺ （aq）+Cl^- （aq）+HClO（aq）   K₂
其中p為Cl₂（g）的平衡壓強，c（Cl₂）為Cl₂在水溶液中的平衡濃度。
①Cl₂（g）?Cl₂（aq）的焓變△H₁

＜

＜

0。（填”＞”、“=”或“＜”）
②平衡常數K₂的表達式為K₂=

c

（

H

+

）

×

c

（

C

l

-

）

c

（

HC

l

O

）

c

（

C

l

2

）

c

（

H

+

）

×

c

（

C

l

-

）

c

（

HC

l

O

）

c

（

C

l

2

）

。
③氯氣在水中的溶解度（以物質的量濃度表示）為c,則c=

K₁×p+

3

K

1

×

K

2

×

p

K₁×p+

3

K

1

×

K

2

×

p

。（用平衡壓強p和上述平衡常數表示，忽略HClO的電離）
（4）在一定溫度下，以I₂為催化劑，氯苯和Cl₂在CS₂中發生平行反應，分別生成鄰二氯苯和對二氯苯，兩產物濃度之比與反應時間無關。反應物起始濃度均為0.5 mol?L^-1，反應30 min測得氯苯15%轉化為鄰二氯苯，25%轉化為對二氯苯。保持其他條件不變，若要提高產物中鄰二氯苯的比例，可采用的措施是

AB

AB

。
A．適當提高反應溫度
B．改變催化劑
C．適當降低反應溫度
D．改變反應物濃度