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          實現碳中和成為各國科學家的研究重點,將二氧化碳轉化為綠色液體燃料(如甲醇)是一個重要方向。通過甲醇合成實現碳捕獲,再在需要能量時進行甲醇水蒸氣重整制備氫氣,實現二氧化碳的閉路循環和氫能的儲存。
          I.甲醇的制備:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)
          該反應一般認為通過如下步驟來實現:
          ①CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H1=+41kJ?mol-1
          ②CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H2=-90kJ?mol-1
          (1)CH3OH的生產速率主要由反應①決定(決速步),下列示意圖中能體現上述反應能量變化的是
          A
          A
          (填標號)。
          A.B.
          C.D.
          Ⅱ.甲醇、水蒸氣催化重整制氫(SRM),主要制氫過程如圖1所示。

          (2)將CH3OH(g)、H2O(g)、O2(g)按一定比例作為原料氣通入容器中發生SRM,原料進氣比對反應1:CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g)的選擇性(某產物的選擇性越大,則其含量越多)的影響較為復雜,其關系如圖2。當
          n
          O
          2
          n
          C
          H
          3
          OH
          =0.2時,CH3OH與O2發生的主要反應為
          2CH3OH+O2
          催化劑
          2HCHO+2H2O
          2CH3OH+O2
          催化劑
          2HCHO+2H2O
          。

          (3)SRM過程中得到了少量的副產物甲酸甲酯,選擇一種活性較高的催化劑CuZnAl(組成里含CuO、ZnO、Al2O3的物質的量之比為1:1:1),并在該1mol催化劑中分別加入1mol、2mol、3molMgO對其進行改性(MgO不參與催化作用),分別可得CuZnAlMg1、CuZnAlMg2、CuZnAlMg3。改性后狀態如表1所示,部分反應過程及不同催化劑對甲酸甲酯含量的影響如圖3及圖4所示。

          孔體積/(cm3/g) 比表面積/(m2/g) 孔徑/nm
          CuZnAl 0.23 33.58 22.77
          CuZnAlMg1 0.38 56.63 27.06
          CuZnAlMg2 0.50 69.76 28.97
          CuZnAlMg3 0.36 61.85 23.27
          ①甲醇生成副產物甲酸甲酯的過程可描述為
          甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發生酯化反應生成甲酸甲酯
          甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發生酯化反應生成甲酸甲酯
          。
          ②選用CuZnAlMg2為催化劑可以減少副產物甲酸甲酯的含量,請解釋其原因
          催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量
          催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量

          (4)在對反應2:CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)△H<0的單獨研究中,發現在進氣比
          n
          CO
          n
          H
          2
          O
          不同時,測得相應的CO的平衡轉化率如圖5(各點對應溫度可能不同)。圖5中B、C兩點對應的反應溫度分別為TB和TC,其中相對低溫的是
          TB
          TB
          。(填TB或TC)。
          (5)實驗發現,其他條件不變,向反應2的平衡體系中投入一定量納米CaO可明顯提高H2的體積分數,原因是
          CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
          CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
          。

          【答案】A;2CH3OH+O2
          催化劑
          2HCHO+2H2O;甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發生酯化反應生成甲酸甲酯;催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量;TB;CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
          【解答】
          【點評】
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