氯氣是一種重要的化工原料。

（1）工業(yè)生產(chǎn)氯化物通常用由氧化物經(jīng)氯化作用生成的方法，例如工業(yè)上常采用“加碳氯化”的方法以高鈦渣（主要成分為TiO₂）為原料生產(chǎn)TiCl₄。
已知：TiO₂（s）+2Cl₂（g）=TiCl₄（g）+O₂（g）△H₁=+175.4kJ/mol；
2C（s）+O₂（g）=2CO（g）△H₂=-220.9kJ/mol。
沸騰爐中“加碳氯化”生成TiCl₄（g）和CO（g）的熱化學方程式：

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ?mol^-1

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ?mol^-1

。
（2）Cl₂合成有機物時會產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應4HCl+O₂

C

u

O

/

C

u

C

l

400

℃

2Cl₂+2H₂O可實現(xiàn)氯的循環(huán)利用。
①該反應的△S

＜

＜

0（填“＞”“＜”或“=”）。
②若反應物按物質的量4：1（HCl：O₂）在體積不變的密閉容器中發(fā)生該反應，下列敘述正確的是

AC

AC

（填字母）。
A.當

c

2

（

C

l

2

）

?

c

2

（

H

2

O

）

c

4

（

HC

l

）

?

c

（

O

2

）

不變時，說明反應已達到平衡狀態(tài)
B.當ν（HCl）=2ν（Cl₂）時，說明反應已達到平衡狀態(tài)
C.平衡后，繼續(xù)按4：1的物質的量之比投入HCl和O₂，再次達到新平衡時，HCl的轉化率增大
D.平衡后，分離出H₂O，可以提高Cl₂的平衡產(chǎn)率，并加快正反應速率
③如圖1是在兩個不同溫度T₁和T₂（T₁＞T₂）下，改變

n

（

O

2

）

n

（

HC

l

）

時Cl₂在平衡混合物中的體積分數(shù)的變化規(guī)律曲線。下列敘述正確的是

CD

CD

（填字母）。
A.a點未達到平衡，c點一定已經(jīng)平衡
B.平衡常數(shù)：K_b=K_a＜K_d
C.達到平衡時O₂的轉化率大小為a＞b＞c
D.若平衡常數(shù)K值變大，達新平衡前ν_正始終減小
（3）在一定溫度下，以I₂為催化劑，氯苯（C₆H₅-Cl）和Cl₂在CS₂中發(fā)生平行反應，分別生成鄰二氯苯（A）和對二氯苯（B），其反應的化學方程式如下：
i.C₆H₅-Cl（aq）+Cl₂（aq）?鄰二氯苯（A）（aq）+HCl（aq）
ii.C₆H₅-Cl（aq）+Cl₂（aq）?鄰二氯苯（B）（aq）+HCl（aq）
向盛有3L含有I₂的CS₂（l）的容器中加入1.2molC₆H₅-Cl和1.2molCl₂發(fā)生反應，忽略CS₂溶液體積的變化，達到平衡時生成鄰二氯苯（A）和對二氯苯（B）的物質的量（n）隨時間（t）變化的曲線如圖2所示。
①該溫度下，反應ii的化學平衡常數(shù)K_ii=

6

6

。
②工業(yè)生產(chǎn)上，提高生成鄰二氯苯（A）反應選擇性的關鍵因素是選擇合適的

催化劑

催化劑

。