As(0)、As(Ⅲ)和As(Ⅴ)分別表示砷單質、三價砷和五價砷的化合物。硫酸廠產生的酸性廢水中含有超標的H3AsO3,需處理達標后才能排放。目前含砷廢水的處理常用石灰中和-PFS、氧化吸附、納米級零價鐵等方法。
(1)石灰中和-PFS法,處理過程如下:

含砷廢水經氧化后,加入石灰乳,在相同時間內,廢水中沉降的固體、砷的去除率與溶液pH的關系如圖1所示。H3AsO4水溶液中含砷微粒的物質的量分布分數與pH的關系如圖2所示。已知此溫度下,Ca(H2AsO4)2溶于水,Ksp(FeAsO4)=5.7×10-21,Ksp[Ca3(AsO4)2]=6.8×10-19,Ksp(CaHAsO4)=8.4×10-4。

①一級沉降時,當pH=2,廢水中開始產生沉淀,該沉淀主要成分的化學式為CaSO4CaSO4。pH調節到8時,開始產生Ca3(AsO4)2沉淀,原因是pH增大,促進HAsO42-電離,使溶液中c(AsO43-)增大,pH調節到8時,Qc=c3(Ca2+)?c2(AsO43-)>Ksp[Ca3(AsO4)2],產生Ca3(AsO4)2沉淀pH增大,促進HAsO42-電離,使溶液中c(AsO43-)增大,pH調節到8時,Qc=c3(Ca2+)?c2(AsO43-)>Ksp[Ca3(AsO4)2],產生Ca3(AsO4)2沉淀。
②二級沉降中,保持溶液pH在8~10之間。加入PFS(聚合硫酸鐵,[Fe2(OH)2n(SO4)3-n]m)形成的Fe(OH)3膠體粒子與含砷微粒反應可提高砷的去除率,其主要反應的離子方程式為HAsO42-+Fe(OH)3?=FeAsO4+H2O+2OH-HAsO42-+Fe(OH)3?=FeAsO4+H2O+2OH-.
(2)氧化吸附法:新生態MnO2懸濁液具有較強的氧化性,能將As(Ⅲ)氧化為As(Ⅴ),也具有較強的吸附性,能吸附水體中的H+而帶正電荷。所帶正電荷越多,吸附含砷微粒的能力越強。pH不同時,新生態MnO2懸濁液對砷去除率如圖3所示。
①加入新生態MnO2懸濁液使廢水中H3AsO3轉化為H3AsO4,反應的離子方程式為MnO2+H3AsO3+2H+=H3AsO4+Mn2++H2OMnO2+H3AsO3+2H+=H3AsO4+Mn2++H2O。
②pH從3增大到7的過程中,隨著pH增大,砷的去除率上升。其原因是pH<7前,隨著pH增大,新生態MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉化為H2AsO4-和HAsO42-,溶液中帶負電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升pH<7前,隨著pH增大,新生態MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉化為H2AsO4-和HAsO42-,溶液中帶負電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升。
(3)納米級零價鐵法:納米級零價鐵具有強吸附性和還原性,可直接處理有氧條件下含As(Ⅲ)較多的廢水。處理后在納米級零價鐵表面有大量的As(0),外圍有大量的As(Ⅴ)。產生As(0)的原理如圖4所示。請描述產生As(0)、As(Ⅴ)的過程:納米級零價鐵吸附了水體中的砷的化合物,零價鐵有強還原性,失去電子給As(Ⅲ),使其被還原為As(0),自身被氧化為Fe2+;Fe2+被水體中的氧氣氧化為Fe3+,Fe3+將As(Ⅲ)氧化為As(V)納米級零價鐵吸附了水體中的砷的化合物,零價鐵有強還原性,失去電子給As(Ⅲ),使其被還原為As(0),自身被氧化為Fe2+;Fe2+被水體中的氧氣氧化為Fe3+,Fe3+將As(Ⅲ)氧化為As(V)。

【考點】制備實驗方案的設計.
【答案】CaSO4;pH增大,促進HAsO42-電離,使溶液中c(AsO43-)增大,pH調節到8時,Qc=c3(Ca2+)?c2(AsO43-)>Ksp[Ca3(AsO4)2],產生Ca3(AsO4)2沉淀;HAsO42-+Fe(OH)3?=FeAsO4+H2O+2OH-;MnO2+H3AsO3+2H+=H3AsO4+Mn2++H2O;pH<7前,隨著pH增大,新生態MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉化為H2AsO4-和HAsO42-,溶液中帶負電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升;納米級零價鐵吸附了水體中的砷的化合物,零價鐵有強還原性,失去電子給As(Ⅲ),使其被還原為As(0),自身被氧化為Fe2+;Fe2+被水體中的氧氣氧化為Fe3+,Fe3+將As(Ⅲ)氧化為As(V)
【解答】
【點評】
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發布:2024/4/20 14:35:0組卷:41引用:1難度:0.3
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1.硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產硫酸過程中產生的工業廢渣(主要含Fe2O3及少量SiO2、Al2O3等雜質).用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如下:
(1)在“還原焙燒”中產生的有毒氣體可能有
(2)“酸浸”時間一般不超過20min,若在空氣中酸浸時間過長,溶液中Fe2+含量將下降,其原因是
(3)根據下表數據:氫氧化物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2 開始沉淀的pH 3.10 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 3.68 9.61
Fe3+已經除盡的試劑是
(4)“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉變為碳酸亞鐵沉淀,則操作B是
(5)煅燒A的反應方程式是
(6)a g燒渣經過上述工藝可得紅氧化鐵b g.藥典標準規定,制得的紅氧化鐵中含氧化鐵不得少于98.0%,則所選用的燒渣中鐵的質量分數應不低于發布:2025/1/19 8:0:1組卷:5引用:1難度:0.5 -
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