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          2022年1月24日,習近平總書記在十九屆中共中央政治局第三十六次集中學習時強調,實現碳達峰碳中和是貫徹新發展理念、構建新發展格局、推動高質量發展的內在要求。因此,二氧化碳的合理利用成為研究熱點。
          (1)以CO2和NH3為原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反應可表示如下:
          反應I:2NH3(g)+CO2(g)═NH2COONH4(s)ΔH1=-159.5kJ/mol
          反應II:NH2COONH4(s)═CO(NH22(s)+H2O(g)ΔH2=+72.5kJ/mol
          總反應III:2NH3(g)+CO2(g)═CO(NH22(s)+H2O(g)ΔH3
          反應III的ΔH3=
          -87.0
          -87.0
          kJ/mol,據此判斷該反應在_
          低溫
          低溫
          (填“低溫”、“高溫”或“任意溫度”)條件下能自發進行。
          (2)二甲醚(CH3OCH3)被譽為“21世紀的清潔燃料,以CO2、H2為原料制備二甲醚涉及的主要反應如下:
          I.2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH1=-122.5kJ/mol
          II.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.1kJ/mol
          ①在壓強、CO2和H2的起始投料一定的條件下,發生反應I、II,實驗測得CO2平衡轉化率和平衡時CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖1所示。(已知:CH3OCH3的選擇性=
          2
          ×
          C
          H
          3
          OC
          H
          3
          的物質的量
          反應的
          C
          O
          2
          的物質的量
          ×
          100%)

          其中表示平衡時CH3OCH3的選擇性的曲線是
          (填“①”或“②”);溫度高于300℃時,曲線②隨溫度升高而升高的原因是
          溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高
          溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高
          ;為同時提高CO2的平衡轉化率和平衡時CH3OCH3的選擇性,應選擇的反應條件為
          b
          b
          (填標號)。
          a.高溫、高壓
          b.低溫、高壓
          c.高溫、低壓
          d.低溫、低壓
          ②對于反應II的反應速率v=v-v=kp(CO2)?p(H2)-kp(CO)?p(H2O),其中k、k分別為正、逆反應速率常數,p為氣體的分壓(分壓=總壓×物質的量分數)。
          a.降低溫度,k-k
          減小
          減小
          (填“增大”、“減小”或”不變”);
          b.在一定溫度和壓強下的反應II,按照n(H2):n(CO2)=1:1投料,CO2轉化率為50%時,v(正):v(逆)=3:4,用氣體分壓表示的平衡常數Kp=
          0.75
          0.75

          (3)用H2還原CO2可以合成CH3OH:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)。恒壓下,CO2和H2的起始物質的量之比為1:3時,該反應在無分子篩膜時甲醇的平衡產率和有分子篩膜(能選擇性分離出H2O)時甲醇的產率隨溫度的變化如圖2所示。P點甲醇產率高于T點的原因為
          分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行
          分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行


          (4)CO2的再利用技術是促進可持續發展的措施之一,南開大學化學學院陳軍院士課題組則成功研制出新型的Na-CO2電池,如圖3是一種Na-CO2二次電池,其中鈉和負載碳納米管的鎳網分別作為電極材料,電池放電產物為Na2CO3和C,則放電時正極電極反應式為
          3CO2+4e-=2CO32-+C
          3CO2+4e-=2CO32-+C

          【答案】-87.0;低溫;①;溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高;b;減小;0.75;分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行;3CO2+4e-=2CO32-+C
          【解答】
          【點評】
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