久置的Na₂S固體會潮解、變質、顏色變黃，探究Na₂S變質的產物。
資料：ⅰ．Na₂S能與S反應生成Na₂S_x（黃色），Na₂S_x與酸反應生成S和H₂S；
ⅱ．BaS、BaS_x均易溶于水，H₂S可溶于水，BaS₂O₃微溶于水；
ⅲ．白色的Ag₂S₂O₃難溶于水，且易轉化為黑色Ag₂S。
將久置的Na₂S固體溶于水，溶液呈黃色。取黃色溶液，滴加稀硫酸，產生白色沉淀（經檢驗該沉淀含S）。
（1）推測Na₂S變質的產物含有Na₂S_x，實驗證據是

溶液呈黃色

溶液呈黃色

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（2）研究白色沉淀產生的途徑，實驗小組同學進行如下假設：
途徑一：白色沉淀由Na₂S_x與稀硫酸反應產生。
途徑二：Na₂S變質的產物中可能含有Na₂S₂O₃，白色沉淀由Na₂S₂O₃與稀硫酸反應產生。
途徑三：Na₂S變質的產物中可能含有Na₂SO₃，白色沉淀由……。
①Na₂S₂O₃與稀硫酸反應的化學方程式是

Na₂S₂O₃+H₂SO₄═Na₂SO₄+SO₂↑+S↓+H₂O

Na₂S₂O₃+H₂SO₄═Na₂SO₄+SO₂↑+S↓+H₂O

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②請將途徑三補充完全：

白色沉淀由SO₃^2-與S^2-在酸性條件下反應產生（或白色沉淀由生成的H₂S與SO₂反應產生）

白色沉淀由SO₃^2-與S^2-在酸性條件下反應產生（或白色沉淀由生成的H₂S與SO₂反應產生）

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（3）為檢驗Na₂S變質的產物中是否含有Na₂S₂O₃，設計實驗：
①取黃色溶液，向其中滴加AgNO₃溶液，產生黑色沉淀。由此得出結論：Na₂S變質的產物中含Na₂S₂O₃。有同學認為得出該結論的理由不充分，原因是

剩余的Na₂S也能與AgNO₃溶液反應生成黑色的Ag₂S沉淀

剩余的Na₂S也能與AgNO₃溶液反應生成黑色的Ag₂S沉淀

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②改進實驗，方案和現象如下：
實驗一：
實驗二：
a.實驗一的目的是

確認Ag₂SO₄和Ag₂SO₃都不易轉化為黑色固體，排除SO₄^2-、SO₃^2-對S₂O₃^2-檢驗的干擾

確認Ag₂SO₄和Ag₂SO₃都不易轉化為黑色固體，排除SO₄^2-、SO₃^2-對S₂O₃^2-檢驗的干擾

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b.試劑1是

BaCl₂溶液

BaCl₂溶液

，試劑2是

AgNO₃溶液

AgNO₃溶液

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（4）檢驗Na₂S變質的產物中是否含有Na₂SO₄：取黃色溶液，加入過量稀鹽酸，產生白色沉淀。離心沉降（分離固體）后向溶液中滴加BaCl₂溶液，產生白色沉淀。你認為能否根據實驗現象得出結論？說明理由：

可以，稀鹽酸將S₂O₃^2-、SO₃^2-等除去，不會產生干擾；或：不可以，檢驗過程中H₂S等低價含硫物質被O₂氧化

可以，稀鹽酸將S₂O₃^2-、SO₃^2-等除去，不會產生干擾；或：不可以，檢驗過程中H₂S等低價含硫物質被O₂氧化

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