我國在應對氣候變化工作中取得顯著成效,并向國際社會承諾2030年實現“碳達峰”,2060年實現“碳中和”。因此將CO2轉化為高附加值化學品成為科學家研究的重要課題。異丁烯[CH2=C(CH3)2]作為汽油添加劑的主要成分,可利用異丁烷與CO2反應來制備。
反應Ⅰ:CH3CH(CH3)CH3(g)+CO2(g)?CH2=C(CH3)2(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH1
反應Ⅱ:CH3CH(CH3)CH3(g)?CH2=C(CH3)2(g)+H2(g) ΔH2
已知:H2O(g)=H2O(l) ΔH3
回答下列問題:
(1)已知:異丁烷,異丁烯,CO的燃燒熱熱化學方程式的焓變分別為ΔH4,ΔH5,ΔH6,則ΔH1=ΔH4-ΔH5-ΔH6-ΔH3ΔH4-ΔH5-ΔH6-ΔH3(用題目給的反應焓變來表示)。
(2)向1.0L恒容密閉容器中加入1molCH3CH(CH3)CH3(g)和1molCO2(g),利用反應Ⅰ制備異丁烯。已知ΔH1>0。已知正反應速率表示為v正=k正c[CH3CH(CH3)CH3]?c(CO2),逆反應速率表示為v逆=k逆c[CH2=c(CH3)2]?c(H2O)?c(CO),其中k正、k逆為速率常數。
①圖1中能夠代表k逆的曲線為 L3L3(填“L1”“L2”“L3”或“L4”)。

②溫度為T1時,該反應化學平衡常數K=11,平衡時CH3CH(CH3)CH3轉化率 >>50%(填“>”、“=”、“<”)。
(3)CH4-CO2重整技術是實現“碳中和”的一種理想的CO2利用技術,反應為:CO2(g)+CH4(g)?2CO(g)+2H2(g)。在pMPa時,將CO2和CH4按物質的量之為1:1充入密閉容器中,分別在無催化劑及ZrO2催化下反應相同時間,測得CO2的轉化率與溫度的關系如圖2所示。
①a點CO2轉化率相等的原因是 溫度較高,催化劑失活溫度較高,催化劑失活。
②在pMPa、900℃、ZrO2催化條件下,將CO2、CH4、H2O按物質的量之比為1:1:n充入密閉容器,CO2的平衡轉化率為α,此時平衡常數Kp=16p2α4(2+2α+n)2(1-α)216p2α4(2+2α+n)2(1-α)2(以分壓表示,分壓=總壓×物質的量分數;寫出含α、n、p的計算表達式)。
(4)相比于反應Ⅱ直接脫氫,有人提出加入適量空氣。采用異丁烷氧化脫氫的方法制備異丁烯,發生反應(CH3)2CHCH3(g)+12O2(g)?(CH3)2C=CH2(g)+H2O(g) ΔH=-117.45kJ/mol相比于異丁烷直接脫氫制備丁烯。從產率角度分析該方法的優點是 空氣中氧氣與產物氫氣反應生成水,可使平衡正向移動,提高異丁烯產率空氣中氧氣與產物氫氣反應生成水,可使平衡正向移動,提高異丁烯產率。
(5)利用電化學可以將CO2有效轉化為HCOO-,裝置如圖3所示。裝置工作時,陰極除有HCOO-生成外,還可能生成副產物降低電解效率。陰極生成的副產物可能是 H2H2,標準狀況下,當陽極生成O2的體積為224mL時,測得陰極區內的c(HCOO-)=0.015mol/L,則電解效率為 75%75%(忽略電解前后液體積的變化)。已知:電解效率=一段時間內生成目標產物轉移電子數一段時間內電解池轉移電子總數×100%。
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p
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n
)
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α
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2
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α
+
n
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α
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一段時間內生成目標產物轉移電子數
一段時間內電解池轉移電子總數
【考點】化學平衡的計算.
【答案】ΔH4-ΔH5-ΔH6-ΔH3;L3;1;>;溫度較高,催化劑失活;;空氣中氧氣與產物氫氣反應生成水,可使平衡正向移動,提高異丁烯產率;H2;75%
16
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2
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4
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2
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2
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n
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2
【解答】
【點評】
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發布:2024/5/22 8:0:8組卷:40引用:1難度:0.5
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(3)CH4分解時幾種氣體的平衡分壓(pPa)的對數值lgp與溫度的關系如圖所示。
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②若只改變一個反應條件使Kp變大,則該條件是
A.減小C2H2的濃度
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