隨著我國碳達峰、碳中和目標的確定，含碳化合物的綜合利用備受關注。CO₂和H₂合成甲醇是CO₂資源化利用的重要方法。以CO₂、H₂為原料合成CH₃OH涉及的反應如下：
反應Ⅰ：CO₂（g）+H₂（g）═H₂O（g）+CO（g）ΔH₁
反應Ⅱ：CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g）ΔH₂=-90.0kJ?mol^-1
反應Ⅲ：CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₃=-49.0kJ?mol^-1
回答下列問題：
（1）反應Ⅰ的ΔH₁=

+41.0kJ/mol

+41.0kJ/mol

kJ?mol^-1；已知由實驗測得反應Ⅰ的v_正=k_正c（CO₂）?c（H₂），v_逆=k_逆?c（H₂O）?c（CO）（k_正、k_逆為速率常數，與溫度、催化劑有關）。若平衡后升高溫度，則

k

逆

k

正

減小

減小

（填“增大”“不變”或“減小”）。
（2）①下列措施一定能使CO₂的平衡轉化率提高的是

AC

AC

（填字母）。
A.增大壓強
B.升高溫度
C.增大H₂與CO₂的投料比
D.改用更高效的催化劑
②恒溫（200℃）恒壓條件下，將1molCO₂和1molH₂充入某密閉容器中，反應達到平衡時，CO₂的轉化率為a,CH₃OH的物質的量為bmol,則此溫度下反應Ⅲ的平衡常數K_x=

b

2

-

2

b

×

a

2

-

2

b

1

-

a

2

-

2

b

×

（

1

-

a

-

2

b

2

-

2

b

）

3

b

2

-

2

b

×

a

2

-

2

b

1

-

a

2

-

2

b

×

（

1

-

a

-

2

b

2

-

2

b

）

3

[寫出含有a、b的計算式；對于反應mA（g）+nB（g）?pC（g）+qD（g），K_x=

x

p

（

C

）

?

x

q

（

D

）

x

m

（

A

）

?

x

n

（

B

）

，x為物質的量分數。已知CH₃OH的沸點為64.7℃]。其他條件不變，H₂起始量增加到3mol,達平衡時a=0.5，b=0.3，平衡體系中H₂的物質的量分數為

56%

56%

（結果保留兩位有效數字）。
（3）反應Ⅲ可能的反應歷程如圖所示。

注：方框內包含微粒種類及數目、微粒的相對總能量（括號里的數字或字母，單位：eV）。其中，TS表示過渡態、*表示吸附在催化劑上的微粒。
①反應歷程中，生成甲醇的決速步驟的反應方程式為

HCOOH*（g）+2H₂*（g）=H₂COOH*（g）+

3

2

H₂*（g）[或HCOOH*（g）+

1

2

H₂*（g）=H₂COOH*（g）]

HCOOH*（g）+2H₂*（g）=H₂COOH*（g）+

3

2

H₂*（g）[或HCOOH*（g）+

1

2

H₂*（g）=H₂COOH*（g）]

。
②相對總能量E=

-0.51

-0.51

eV（計算結果保留2位小數）。（已知：1eV=1.6×10^-22kJ）