利用CO2、H2用為原料合成CH3OH可有效降低空氣中二氧化碳的含量,其中涉及的主要反應如下:
反應Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O (g)△H1<0
反應Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O (g)△H2=+40.9kJ?mol-1
回答下列問題:
(1)利用ΔH2計算ΔH1時,還需要利用 CO(g)+3H2(g)?CH3OH(g)CO(g)+3H2(g)?CH3OH(g)反應的ΔH。
(2)使用新型催化劑,將1molCO2和2.44molH2在1L密閉容器中進行反應,CO2的平衡轉化率和甲醇的選擇率隨溫度的變化趨勢如圖所示。(甲醇的選擇率:轉化的CO2中生成甲醇的物質的量分數)

①達到平衡時,反應體系內甲醇的產量最高的是 FF(填“D”、“E”或“F”)。
②553K時,反應Ⅰ的平衡常數K=0.003750.00375。
③隨著溫度的升高,CO2的平衡轉化率增加,甲醇的選擇率降低,其原因為 當溫度升高時反應Ⅰ平衡逆向移動,而反應Ⅱ平衡正向移動且幅度更大,所以CO2的轉化率增加,但甲醇的選擇性卻降低當溫度升高時反應Ⅰ平衡逆向移動,而反應Ⅱ平衡正向移動且幅度更大,所以CO2的轉化率增加,但甲醇的選擇性卻降低。
(3)研究表明,在電解質溶液中,CO2可以被電化學還原。
①CO2在堿性介質中電還原為甲醇的電極反應式為 CO2+6e-+5H2O═CH3OH+6OH-CO2+6e-+5H2O═CH3OH+6OH-。
②兩種不同催化劑a、b上,CO2電還原為CO的反應進程中(H+電還原為H2同時發生)相對能量變化如圖。由此判斷,更易催化CO2電還原為CO的催化劑是 bb(填“a”或“b”),理由是 b催化劑條件下,CO2電還原為CO的活化能小于H+電還原為H2的活化能,更容易催化CO2電還原為COb催化劑條件下,CO2電還原為CO的活化能小于H+電還原為H2的活化能,更容易催化CO2電還原為CO。

【答案】CO(g)+3H2(g)?CH3OH(g);F;0.00375;當溫度升高時反應Ⅰ平衡逆向移動,而反應Ⅱ平衡正向移動且幅度更大,所以CO2的轉化率增加,但甲醇的選擇性卻降低;CO2+6e-+5H2O═CH3OH+6OH-;b;b催化劑條件下,CO2電還原為CO的活化能小于H+電還原為H2的活化能,更容易催化CO2電還原為CO
【解答】
【點評】
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②以下有關說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內的壓強不發生變化則可逆反應達到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應達到平衡
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