硝酸（HNO₃）是一種重要的工業強酸，廣泛應用于生產化肥、染料、炸藥、醫藥、冶金、化工等領域。如圖為工業制備硝酸的流程圖：

（1）二氧化氮中，氮元素的化合價為

+4

+4

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（2）汽車發動機產生的氮氧化物和煤燃燒產生的二氧化硫排放到空氣中，會形成酸雨。請簡述酸雨形成的原因：

汽車發動機產生的氮氧化物和煤燃燒產生的二氧化硫排放到空氣中，與空氣中的水、氧氣發生反應生成酸，經過復雜的大氣化學反應，被雨水吸收溶解而成

汽車發動機產生的氮氧化物和煤燃燒產生的二氧化硫排放到空氣中，與空氣中的水、氧氣發生反應生成酸，經過復雜的大氣化學反應，被雨水吸收溶解而成

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（3）在上述流程圖的步驟③中，有兩個生成硝酸的方案：
[方案一]將二氧化氮通入水中，發生的反應為：3NO₂+H₂O═2HNO₃+NO。
[方案二]將二氧化氮和氧氣同時通入水中，其反應原理為：4NO₂+O₂+2H₂O═4HNO₃。
上述方案中，更符合綠色化學理念的是方案

二

二

（填“—”或“二”），理由是：

方案一中生成的一氧化氮會污染空氣，且降低了氮元素的利用率（或方案二中生成物中沒有污染物，所有反應物的原子均進入期望產物中，提高了原子的利用率）

方案一中生成的一氧化氮會污染空氣，且降低了氮元素的利用率（或方案二中生成物中沒有污染物，所有反應物的原子均進入期望產物中，提高了原子的利用率）

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（4）濃硝酸具有強揮發性和強腐蝕性，溶于水時伴隨放出大量的熱，稀釋操作與濃硫酸的稀釋操作相似。市售硝酸的溶質質量分數一般為65%-70%，小穎同學欲測定某市售硝酸溶液的溶質質量分數。她先在燒杯中加入適量水，再將1.0g硝酸溶液樣品滴入其中，然后逐滴加入溶質質量分數為5.0%的氫氧化鈉溶液，燒杯內溶液pH隨滴加氫氧化鈉溶液的質量變化如圖所示。試計算：小穎所測硝酸溶液樣品的溶質質量分數？（根據化學方程式計算，計算結果精確至0.1%）。